2013年初，出演SK電信廣告出道 ；5月，和曹升鉉共同出演由鄭宇成執(zhí)導(dǎo)的“我和S4故事”廣告短片 ，并出席三星Galaxy S4之《我與S4的故事》廣告短片試映會(huì) ；9月，出演首部影視作品《土豆星球2013QR3》，飾演盧家的小女兒“盧秀英” ；12月，與EXO共同拍攝IVYclub校服廣告 。

2014年8月，作為主演首次出演無線臺(tái)電視劇——MBC月火劇《巡夜人日志》，飾演女二號(hào)“樸秀蓮” ；同年出演獨(dú)幕劇《三女子離家騷動(dòng)》、《夾縫》。

2015年3月，出演tvN電視劇《超級(jí)爸爸烈》，飾演女二號(hào)黃智慧 ；5月，出演JTBC黑色動(dòng)作劇《LAST》，飾演暖心護(hù)士“申娜拉”一角 ；9月，出演古裝片《思悼》，飾演英祖的繼妃“貞純王后”一角的少女時(shí)期 ；同年，出演電影《Joy》。

2016年，出演KBS青春校園劇《武林學(xué)?！?，飾演由失明父親撫養(yǎng)長大的少女家長“沈順德”一角；12月，出演古裝劇《花郎》，飾演性格冷漠的“淑明公主”一角 。2017年，主演改編自原著趙錦山的網(wǎng)漫《走出世界》的OCN電視劇《救救我》，飾演被邪教組織控制的的“林尚美”一角，擁有淡雅的外貌、白皙的皮膚和沉著安靜的性格 。

2018年，與李準(zhǔn)基合作主演tvN周末劇《武法律師》，飾演比起用頭腦更習(xí)慣用拳頭解決問題的律師“河在伊”一角 。2019年8月，主演恐怖片《暗戰(zhàn)》 ；9月25日，主演的電影《量子物理學(xué)》上映 。

2020年6月，與金秀賢合作主演tvN電視劇《雖然是精神病但沒關(guān)系》，飾演具有反社會(huì)人格的人氣童話作家“高文英”一角 。

2014年10月9日，據(jù)韓媒首爾體育報(bào)道，東方神起成員鄭允浩與演員徐睿知處于熱戀之中 ，徐睿智所屬公司表示：在向徐睿知本人確認(rèn)后，確定允浩只是很照顧她的哥哥，只是關(guān)系好的兄妹，兩人絕非戀愛關(guān)系 。

2014年4月，受邀擔(dān)任“2014越南電影節(jié)”宣傳大使 。

徐睿知身穿白色的羽絨衣，

徐睿知擁有青春外貌和堅(jiān)硬聲音，通過出演金炳旭導(dǎo)演的作品tvN情景喜劇《土豆星球2013QR3》，成為備受矚目的新人。在MBC《夜巡人日志》中飾演女主人公暗戀李麟的樸秀蓮一角，在史劇中也展現(xiàn)了穩(wěn)定的演技。之后，徐睿知出演的KBS 2TV《電視劇special》、MBC《電視劇festival》等短劇，都展現(xiàn)了其演技實(shí)力 。（kpopstarz 評(píng)）