1994年簽約中國唱片廣州唱片總公司頌今音樂工作室，成為中國大陸第一位正式簽約民歌手是最早提出與實踐新民歌概念的民歌手。
1995年發(fā)行首張個人專輯《情哥哥去南方》并獲中央電視臺中國音樂電視大賽銀獎，陳思思錄制的《情哥哥去南方》、《劉三姐》、《
中國女孩》、《風(fēng)調(diào)雨順》、《中國茶》等盒帶、CD唱片深受聽眾喜愛。同年元旦參加“中國音樂電視大賽"頒獎晚會；同年8月參加紀(jì)念抗日戰(zhàn)爭勝利50周年文藝晚會。
1996年參加春節(jié)聯(lián)歡晚會大聯(lián)唱《神州大對歌》；同年元旦參加中國音樂電視大賽"頒獎晚會；同年8月參加《全國聽眾最喜愛的歌手》大型頒獎演唱會。
1997年參加春節(jié)聯(lián)歡晚會合唱《風(fēng)調(diào)雨順》；同年參加中央電視臺《歡聚一堂》節(jié)目以及公安部春節(jié)聯(lián)歡晚會。同年4月參加中央電視臺紀(jì)念葉劍英誕辰100周年晚會。
1998年參加中國國際茶文化交流會"文藝晚會；同年10月參加文化部"全國演出工作會議"文藝晚會。
1999年參加春節(jié)聯(lián)歡晚會合唱《
瑞雪兆豐年》；同年陳思思被特招入伍，成為解放軍第二炮兵政治部文工團的一名歌唱演員。2001年參加春節(jié)聯(lián)歡晚會聯(lián)唱《難忘的歌》之《
我們的田野》。
2002年參加春節(jié)聯(lián)歡晚會與劉媛媛聯(lián)唱《民歌新歌接力唱》之《娜努灣情歌》。
2003年參加春節(jié)聯(lián)歡晚會與張燕合唱歌曲《快樂的人請鼓掌》；同年陳思思當(dāng)選為第十屆全國人大代表。
2005年參加春節(jié)聯(lián)歡晚會歌組合《四季奏鳴曲》獨唱《
笑口常開》；同年由解放軍總政治部評定為國家一級演員。
2006年春節(jié)聯(lián)歡晚會陳思思演唱《燃情金曲》之《釀好米酒等你來》。
2007年參加春節(jié)聯(lián)歡晚會與劉斌聯(lián)唱組合《歡樂和諧?軍旅魂》之《打靶歸來》。
2008年春節(jié)聯(lián)歡晚會與克里木聯(lián)唱《
在一起》之《送我一支玫瑰花》；同年5月，陳思思被選為火炬手參加了奧運圣火的傳遞活動；同年8月參加了奧組委為招待世界各國運動員的演出以及外交部組織的迎奧運演出并參加了奧運閉幕式《今夜月明》的演出。同年9月陳思思以公益的形式在中國國家大劇院成功的舉辦了北京2008奧林匹克文化節(jié)活動中唯一的一臺個人演唱會：你讓我感動―陳思思愛心公益演唱會，成為民歌藝術(shù)家在國家大劇院開唱的第一人，同時也被中國殘奧委員會授予關(guān)愛中國殘疾人事業(yè)“愛心大使”；同月應(yīng)邀參加北京奧運會閉幕式晚會。
2009年春節(jié)聯(lián)歡晚會與劉和剛聯(lián)唱《天地人和》之《感謝親人》；同年10月建國60周年聯(lián)歡晚會陳思思與李光曦演唱《祝酒歌》；同月在第27屆金雞獎頒獎晚會陳思思戴玉強演唱《映山紅》；同月31日，陳思思作為新中國以來，第一位在臺灣舉行個人演唱會的大陸歌手、民族歌手、軍旅歌手，在臺北國父紀(jì)念館舉辦“美麗之路――陳思思臺北音樂會”，此次音樂會被媒體評為“破冰之旅”，開啟了海峽兩岸文化藝術(shù)交流的一閃嶄新的大門。同年11月30日，陳思思臺灣個唱凱旋歸來之后首次在北京召開了此次音樂會的答謝宴會。
2010年春節(jié)聯(lián)歡晚會與郁鈞劍、張燕聯(lián)唱歌曲《盛世歡歌》并憑借此獲得維也納2010年度世界環(huán)境保護亞太地區(qū)突出貢獻特別獎；同年3月24日，陳思思受聘為南昌大學(xué)特聘兼職教授。同年11月陳思思升任解放軍第二炮兵政治部文工團主管業(yè)務(wù)的副團長，享受中華人民共和國國務(wù)院特批的政府特殊津貼。同年12月7日擔(dān)任廣州亞殘會火炬手傳遞工作。同年9月19日，陳思思作為解放軍第二炮兵部隊特邀嘉賓出席哈爾濱理工大學(xué)60周年校慶，并在校慶舞臺上獻唱“美麗之路”等歌曲并被聘請為哈爾濱理工大學(xué)客座教授。
2011年8月6日，在澳門綜藝館舉辦紀(jì)念辛亥百年“美麗之路”陳思思澳門演唱會，被媒體稱為“陽光之旅”，“陽光之旅”促進兩岸四地文化交流，回眸辛亥百年。
2012年5月20日在香港紅|體育館舉辦慶祝香港回歸15周年“我愛你，香港”――美麗之路香港演唱會。
2013年3月9日，陳思思“獻禮祖國”兩岸四地演唱會珍藏版專輯被軍事博物館永久收藏，這也是軍博收錄的第一張個人演唱會專輯，與此同時陳思思還與楊利偉、成龍一起被軍博聘為“榮譽館員”；同月30日，陳思思參加在中央電視臺音樂頻道北京展覽館劇場主辦的2013“光榮綻放”十大青年民族唱法歌唱家演唱會，壓軸獻唱《中國夢》。同年4月陳思思被西南民族大學(xué)正式聘為客座教授（聘期三年）。
